9.1 Principios generales
9.2 Materiales de referencia certificados
9.3 Patrones internos
9.4 Sustancias patrón
9.5 Materiales peligrosos
9.6 Documentación para el programa de GC
Los resultados analíticos han de poder retrotraerse a un punto de referencia cuantitativo, que suele ser un patrón de algún tipo.
La validez, de los resultados analíticos depende pues de la confianza en que se han conseguido mantener la identidad y pureza de este patrón.
El programa de GC incluirá pruebas documentales en tal sentido.
Los materiales de referencia certificados (MRC) son materiales con una o más propiedades que han sido suficientemente cuantificadas para que puedan utilizarse en la calibración de métodos de análisis. En el Capítulo 7 (Sección 7.4) se indica la forma de hacerlo. El proceso de certificación habrá incluido una investigación de la estabilidad a largo plazo de la concentración de analito en las condiciones de almacenamiento estipuladas. Al utilizar el MRC como punto de referencia de la trazabilidad de los resultados analíticos, la cadena de pruebas depende de que se observen las condiciones de almacenamiento estipuladas para el MRC. El programa de GC requerirá procedimientos para verificar que así ha sido. Por lo general, esto implicará llevar un registro de la temperatura de almacenamiento del MRC y de la exactitud del termómetro utilizado para medirla.
La trazabilidad depende también del supuesto de que las características de rendimiento del método de análisis son las mismas en el caso del MRC que en el de las matrices del material de ensayo. Teniendo en cuenta que la variedad de MRC actualmente disponibles es limitada, rara vez es posible procurarse un MRC equiparado con una matriz. En estas condiciones, lo único que cabe hacer es buscar pruebas de las diferencias en el rendimiento analítico que dependen de la matriz (por ejemplo, interferencias, diferencias en la recuperación), y, si no se encuentran, aceptar el supuesto.
La variedad de MRC en el sector alimentario es todavía bastante reducida, y la situación tardará algunos años en mejorar. La escala temporal indica el cuidado puesto en demostrar la homogeneidad y estabilidad del material, las laboriosas mediciones realizadas habitualmente en cierto número de laboratorios utilizando cierto número de técnicas y el minucioso examen de los resultados con el fin de llegar a un valor certificado para la concentración de analito y la incertidumbre asociada a ella.
En la actualidad, entre los mayores productores de MRC se incluyen los siguientes:
- la Oficina de Referencia de la Comunidad Europea, con sede en Bélgica;- el National Instituto of Standards and Technology (NIST), anteriormente denominado National Bureau of Standards (NBS), con sede en Gaithersburg, EE.UU.;
- el Organismo Internacional de Energía Atómica (OIEA), con sede en Austria.
En el Apéndice 9.1 se ofrece una lista de proveedores, con sus direcciones. El Laboratory of the Government Chemist del Reino Unido dispone de un servicio de asesoramiento sobre materiales de referencia (REMAS) con una base de datos informatizada que incluye más de 4 500 materiales de referencia de diversas procedencias.
En el Capítulo 7 (Sección 7.4) se examinaron el concepto de patrones internos y su función en el control de calidad. Para poder emitir un juicio válido sobre la coherencia interna de los resultados analíticos a largo plazo, es necesario un punto de referencia, función que está previsto que cumplan los patrones internos. Toda discrepancia prolongada de los resultados indica una modificación en el rendimiento del instrumento, o en la concentración de los patrones utilizados para calibrar los instrumentos o "marcar" los experimentos a fin de determinar la recuperación correspondiente al método, o en la calidad de los reactivos.
Esta conclusión se basa en el supuesto de que el patrón interno es estable. Este supuesto puede verificarse comparando ocasionalmente los resultados con los obtenidos a partir de un MRC que se ha conservado en condiciones conocidas para mantener el analito en el valor certificado.
Casi todos los métodos de análisis prevén el uso de un material de pureza conocida como fuente de los patrones de trabajo para calibrar la respuesta de los instrumentos y para "marcar" los experimentos a fin de determinar la recuperación analítica. El material que puede conseguirse de fuentes comerciales se describe a menudo como >95 por ciento, > 99 por ciento ó >99,9 por ciento. Estas cifras suelen ser dadas por un solo laboratorio y con frecuencia no proporcionan el mismo grado de confianza que las cifras relativas a los MRC. Pueden plantear un problema cuando se presentan resultados analíticos que sólo se retrotraen a material de este tipo. Por ejemplo, si se declara que un material tiene una pureza de >95 por ciento, ¿qué cifra habrá de darse por sentada cuando se preparen patrones de calibración: 95 por ciento, 100 por ciento, 97,5 por ciento u otra distinta? Si se utiliza la cifra del 95 por ciento y la pureza es en realidad del 99 por ciento, todos los resultados arrojarán un error sistemático de +4 por ciento aproximadamente. Un criterio práctico sería el siguiente:
Si la incertidumbre debida a la reproducibilidad del método de análisis dentro del laboratorio es significativamente mayor que la incertidumbre respecto a la pureza del patrón de calibración, puede que ésta última no sea importante. Si la incertidumbre respecto a la pureza es en general comparable a la reproducibilidad dentro del laboratorio (o mayor que ésta), la confianza en los resultados se ve afectada, lo que deberá quedar claro cuando se notifiquen los resultados. Si se ve afectada la "idoneidad para los fines a los que están destinados" los resultados, deberá hacerse todo lo posible por obtener un patrón con una pureza documentada con más precisión. Siempre que se presenten pruebas suficientes, esta información podrá basarse en las mediciones realizadas en el laboratorio.
Véase el capítulo 8 (sección 8.4)
POE que incluyan instrucciones para el almacenamiento de MRC y sustancias patrón
Apéndice 7.1
Registro de las temperaturas de almacenamiento
Registro de la calibración del termómetro
POE que incluyan instrucciones para el uso de patrones internos y de MRC (cuando existan)
Apéndice 7.2
